Por su parte, Vicente Martín Muñoz, nació el 16 de septiembre de 1969 en la localidad de La Nava de Santiago (Badajoz). Bautizado en la parroquia del lugar, su familia se trasladó a Mirandilla, donde vivió su infancia y juventud.
En 1987 fue confirmado en el Seminario de Badajoz, por D. Antonio Montero Moreno, en ese momento obispo de Badajoz. Su formación eclesiástica la realizó en el Seminario Metropolitano San Atón de Badajoz, donde obtuvo el Bachiller en Teología. Ordenado sacerdote en 1995, prestó servicios en las Fuerzas Armadas. Después, ejerció como párroco en Calera de León, y después fue destinado a La Roca de la Sierra y La Nava de Santiago. En 2002 fue nombrado miembro del equipo sacerdotal que atendía las parroquias de Alburquerque, donde fue elegido arcipreste tres años más tarde.
En 2005 fue nombrado consiliario de Caritas Diocesana de Mérida-Badajoz y, al año siguiente, párroco de Nuestra Señora de la Asunción, en Badajoz. En 2013 fue nombrado Delegado episcopal para la Vida Consagrada hasta que en 2016 se trasladó a Madrid a estudiar Teología Pastoral, donde se licenció en 2018. Además es Máster en Doctrina Social de la Iglesia por el Instituto Social León XIII (2006).
En el año 2018 fue nombrado delegado episcopal de Cáritas Española y en 2020 secretario de la Subcomisión episcopal para la Acción Caritativa y Social de la Conferencia Episcopal Española.